化學調理法對污泥脫水及生化污泥的效果分析
【重慶水處理設備網http://xqccscq.com】使用次氯酸鈉對生化污泥進行氧化后,污泥含水率可由89.90%降至78.44%,發生濾液的質量約為污泥質量的50%;Fenton氧化體系中,污泥的含水率可由89.90%降至65.32%,發生濾液的質量約為污泥質量的60%;而在使用Fenton+CaO聯合法調理后,污泥的含水率可降至51.06%,發生濾液的質量約為污泥質量的56%Fenton氧化體系中加入CaO促進了鐵離子的水解,氫氧化鐵-硫酸鈣與過量的硫酸鈣結晶析出晶體,構成的剛性骨架在污泥中形成大量透水通道,提高生化污水的脫水性能。綜合考慮污泥脫水效果和藥劑成本,確定污泥脫水的調理方法為Fenton+CaO聯合法。
關鍵詞：化學調理法 ;污泥脫水 ;生化污泥 ;效果
城鎮化和工業化的高速發展使生活污水和工業廢水排放量快速增加,污水經污水處置廠處置后產生大量的副產物—污泥[1,2,3,4,5]污泥含水率較高(90%~99%,將其機械脫水后,含水率仍高達80%以上,無法滿足后續處置如堆肥、填埋及焚燒等的要求(通常含水率需低于60%[6,7,8]這是由于污泥中存在大量由蛋白質、多糖、核酸及腐殖質構成的胞外聚合物(EPS,EPS普遍存在于污泥絮體內部及表面,具有很強的水分結合能力[9,10],使通過機械脫水不能將細胞內部的結合水去除[11]因此,尋求一種有效提高污泥脫水性能的方法具有一定的工程應用意義。
目前,污泥脫水方法主要包括化學法[12,13]物理法[14,15]以及生物法[16,17]等。國內外多采用投加調理藥劑對污泥進行脫水,常用的調理藥劑有次氯酸鈉(NaClO[18,19]芬頓(Fenton試劑[20,21]以及Fenton試劑+氧化鈣(CaO[22,23]等。NaClO具有很強的氧化性和漂白作用[24],其在水溶液中易分解產生HClO與ClO-,ClO-被還原的過程中得到電子而具有極強的氧化性,HClO較易分解生成具有強氧化性的新生態氧[25],故NaClO日常生活及工業中的應用甚廣。Fenton試劑在污泥調理方面的應用亦頗為廣泛,通常Fenton氧化體系由Fe2+-H2O2組成,酸性介質中,H2O2Fe2+催化下,發生自由基(OH,利用·OH氧化能力(規范氧化還原電位為2.80V[26]解決細胞以改善污泥的脫水性能。通常使用Fenton試劑處置后,污泥的pH呈酸性,且黏度較大,脫水速率較慢。研究發現[27],Fenton反應后加入CaO可調節污泥pH和溫度,以實現污泥殺菌的目的另外,CaO加入可有效改變污泥的性質,使其由致密、黏稠變得疏松、流動性能好,從而便于貯存和運輸。
筆者采用NaClO氧化法、Fenton氧化法以及Fenton+CaO聯合法對生化污泥進行處置,考察3種方法對污泥脫水效果的影響,以期為生化污泥的平安處置提供參考。
1資料與方法
1.1試驗儀器與材料
1.1.1試驗儀器
電子分析天平;高速離心機(TGL-15B,上海安亭科學儀器廠);機械攪拌器(ZD267,北京京偉欣業電器有限公司);酸度計(pHS-25,上海樂傲試驗儀器有限公司);真空干燥箱(DZF-6020,南京大衛儀器設備有限公司)
1.1.2試驗資料
NaClO化學純,國藥集團化學試劑有限公司);H2SO4分析純,國藥集團化學試劑有限公司);FeSO47H2O分析純,國藥集團化學試劑有限公司);30%H2O2分析純,國藥集團化學試劑有限公司);CaO分析純,上海凌風化學試劑有限公司)試驗所用生化污泥取自南京某污水處置廠的剩余污泥,試驗開展前未進行任何處置,其基本特征如表1所示。
1.2試驗方法
稱取一定量的生化污泥樣品,由于其含水率較高,先將盛放樣品的蒸發皿置于水浴鍋上蒸干,攪拌條件下加入不同調理藥劑,調理結束后過濾,烘干所得濾餅并測定其剩余含水率。 重慶純水設備
1.2.1NaClO氧化法
1.2.1.1pH影響
取5份100g污泥,分別加入01.001.251.50和1.75mLH2SO4調節污泥的初始pH,攪拌均勻后加入有效氯濃度高于5.2%NaClO溶液4.0mL,攪拌均勻后靜置120min
1.2.1.2NaClO投加量的影響
取5份100g污泥,分別加入1.25mLH2SO4調節污泥的初始pH,攪拌均勻后分別加入有效氯濃度高于5.2%NaClO溶液1.02.03.04.0和5.0mL,攪拌均勻后靜置120min
1.2.2Fenton氧化法
1.2.2.1pH影響
取5份100g污泥,分別加入01.001.251.50和1.75mLH2SO4調節污泥的初始pH,攪拌均勻后加入FeSO47H2O與30%H2O2密度為1.11g∕mL質量比為1:5.0Fenton試劑,其中30%H2O2投加量為2.5mL,攪拌均勻后靜置120min
1.2.2.2Fe2+與H2O2質量比的影響
取5份100g污泥,分別加入1.25mLH2SO4調節污泥的初始pH,攪拌均勻后加入FeSO47H2O與30%H2O2質量比分別為1:10.01:7.51:5.01:2.5和1:1Fenton試劑,其中30%H2O2投加量為2.5mL,攪拌均勻后靜置120min
1.2.2.3Fenton試劑投加量的影響
取5份100g污泥,分別加入1.25mLH2SO4調節污泥的初始pH,攪拌均勻后加入FeSO47H2O與30%H2O2質量比為1:5.0Fenton試劑,其中30%H2O2投加量分別為1.01.52.02.5和3.0mL,攪拌均勻后靜置120min
1.2.3Fenton+CaO聯合法
取6份100g污泥,加入1.25mLH2SO4調節污泥的初始pH,攪拌均勻后加入FeSO47H2O與30%H2O2質量比為1:5.0Fenton試劑,其中30%H2O2投加量為2.5mL,攪拌均勻并靜置120min后,分別加入質量為1.52.02.53.03.5和4.0gCaO,反應60min后過濾。
1.3分析方法
1.3.1污泥含水率的測定
采用CJ∕T2212018鄉村污水處置廠污泥檢驗方法》中重量法進行含水率的測定。用恒重為m1蒸發皿稱取污泥樣品約20.000g,記為m污泥樣品脫水后,放入103~105℃烘箱中干燥2h,取出放入干燥器中冷卻至室溫,稱重,反復多次,直至恒重,記為m2污泥的剩余含水率(w計算公式為:
w=[m-m2-m1]∕m100%
1.3.2濾液pH測定
將污泥樣品過濾后,所得濾液用于pH測定。測定濾液pH前,應將用蒸餾水清洗后的電極放入pH為4.006.86與9.18緩沖劑中進行儀器標定,校準后測定濾液pH
2結果與分析
2.1NaClO氧化法對污泥調理的效果
2.1.1pH對污泥調理效果的影響
pH對NaClO氧化法調理后污泥剩余含水率的影響如表2所示。由表2可知,NaClO酸性體系中的氧化效果優于堿性體系,污泥的剩余含水率隨著pH減小而降低。其原因在于H+濃度的增加使體系中HClO濃度升高,而HClO氧化能力遠遠強于ClO-HClO∕Cl-規范電極電勢為1.49V,ClO-∕Cl-規范電極電勢為0.89V,污泥被氧化之后與水的結合作用減弱,提高了體系的脫水性能。但當pH降至2.07時,污泥的剩余含水率反而升高,可能是因為污泥的等電點在pH為2左右,此時污泥容易發生凝結現象,進而影響了污泥的脫水效果[28]因此,NaClO氧化法調理的pH為3.09,此時H2SO4投加量為15L∕t以污泥質量計,全文同)
2.1.2NaClO投加量對污泥調理效果的影響
NaClO投加量對NaClO氧化法調理后污泥剩余含水率的影響如表3所示。由表3可知,隨NaClO溶液投加量由1.0mL增至4.0mL,污泥的剩余含水率不時降低,這是由于隨著體系中HClO與ClO-濃度的增加,被氧化的污泥量增加,進而提高了污泥的脫水率。NaClO溶液投加量繼續增至5.0mL時,污泥的剩余含水率變化不明顯,這是因為在一定酸度條件下,過量的ClO-轉化為HClO量不再明顯增加。NaClO溶液投加量為4.0mL時,污泥的剩余含水率達到低(78.44%,發生濾液的質量約為污泥質量的50%因此,適宜的NaClO投加量為40L∕t
2.2Fenton氧化法對污泥調理的效果
2.2.1pH對污泥調理效果的影響
pH對Fenton氧化法調理后污泥含剩余水率的影響如表4所示。由表4可知,pH對Fenton試劑調理后污泥剩余含水率的影響較大,當濾液pH從8.87降至2.65時,污泥的剩余含水率有效降低,說明在該pH范圍內,污泥的物理特性發生了明顯變化并影響污泥的相關微觀特征。繼續降低pH至1.68時,由于污泥顆粒變小導致過濾緩慢,且易導致污泥發生凝結現象,使污泥的剩余含水率升高[28]因此,后續處置過程中,體系pH調至2.65,H2SO4投加量設為12.5L∕t
2.2.2Fe2+與H2O2質量比對污泥調理效果的影響 Fe2+與H2O2質量比對調理后污泥剩余含水率的影響如表5所示。由表5可知,當Fenton試劑中Fe2+濃度增加時,污泥的脫水效果隨之提高,當FeSO47H2O與30%H2O2質量比為1:5.0時,經過濾后污泥的剩余含水率達到低,為65.32%,這是由于在該比例范圍內,氧化體系中H2O2Fe2+催化作用下,OH發生量增加,進而能夠有效地破壞污泥的胞外聚合物,使污泥中部分水分得以有效釋放。繼續增大Fe2+與H2O2質量比時,污泥的剩余含水率反而上升,這是由于體系中Fe2+可迅速催化Fenton反應的完成,短時間內發生較大量的OH,造成污泥中局部·OH濃度過高,使對污泥的氧化作用不充分;此外,多余的Fe2+充任了OH抑制劑,使大量的OH被多余的Fe2+消耗,降低了整體的氧化能力,進而降低了處置效果[18,23,29]因此,該氧化體系中,宜采用的FeSO47H2O與30%H2O2質量比為1:5.0
2.2.3Fenton試劑投加量對污泥調理效果的影響
Fenton試劑投加量對調理后污泥剩余含水率的影響如表6所示。由表6可知,當Fenton試劑投加量為1.0~2.5mL時,污泥的剩余含水率隨著Fenton試劑投加量的增加而減小;繼續提高Fenton試劑投加量至3.0mL時,污泥的剩余含水率略有提高。這是由于Fenton試劑投加量越大,可提供的OH更多,使得污泥氧化水平越高,脫水效果越好。但過量的Fenton試劑會導致胞外聚合物被過度氧化,釋放出更多的胞外物質,同時局部細胞被氧化破裂后釋放大量的蛋白質與DNA 等胞內物質,該類物質帶負電性且具有一定的親水性能,進入液相導致濾液黏度增加,有利于污泥中絮體的聚集及水分子的分離。另外,細胞被氧化破裂后的細胞壁碎片會造成污泥顆粒減小,嚴重惡化污泥的脫水性能。因此,宜選擇的Fenton試劑投加量為25L∕t,此時發生濾液的質量約為污泥質量的60%
2.3Fenton+CaO聯合法對污泥調理的效果
Fenton+CaO聯合法調理時,CaO投加量對調理后污泥剩余含水率的影響如表7所示。由表7可知,當CaO投加量從1.5g增至3.0g時,污泥的剩余含水率從62.82%降至51.06%;繼續增加CaO投加量至3.5和4.0g時,污泥的剩余含水率升高。這是由于在Fenton體系中投加CaO后,提高了反應體系的pH,進一步加速Fe3+水解成氫氧化鐵膠體的同時,局部形成強堿性條件,導致少量細胞裂解釋放出胞外聚合物,分散在水相中的細小胞外聚合物污泥顆粒和碎片被新生成的膠體及骨架物卷掃進入污泥中;同時隨著CaO加入,Ca2+與SO2?4O42-濃度遠大于CaSO4溶解度而形成硫酸鈣晶體,這些晶體交叉進入新形成的大團絮體中,使絮體發生排水通道,為污泥在外界壓力下堅持通透性提供可能。繼續提高CaO投加量時,CaO主要起到填充料的作用,能使黏稠污泥顆粒化,CaO投加量越高,污泥顆粒化程度越高,污泥黏度越低,脫水速度越快[28]但同時也導致了污泥pH迅速增大,當污泥pH呈強堿性時,局部不完整的細胞發生崩離釋放出膠狀碎片和胞外聚合物,影響污泥顆粒的重聚并限制濾液過濾,嚴重惡化污泥的脫水性能。因此在聯合調理過程中,宜使用的CaO投加量為30kg∕t,此時發生濾液的質量約為污泥質量的56% 重慶純水設備
2.4討論
2.4.13種調理方法對污泥脫水的機理
NaClO氧化法中,NaClO水解產生HClO,ClO-無論在酸性或堿性條件下都具有較強的氧化性,且具有體積小、電荷中性的特點,可以有效地吸附于細胞并穿透細胞壁,氧化細胞內含巰基的酶。體系中,生化污泥微生物細胞的胞外聚合物和細胞壁會被氧化解決,從而改善污泥的脫水性能。
Fenton氧化法中,H2O2被可溶性Fe2+快速催化生成大量·OH,OH作為活潑的氧化劑具有很高的氧化電極電位。酸性體系中污泥的含水率較低,主要是因為在酸性體系下污泥外表性質發生明顯改變,微生物細胞的胞外聚合物的含量會降低,生化污泥絮體中的結合水和吸附水被釋放[30]
Fenton+CaO聯合法中,生化污泥外表胞外聚合物由于其DNA 結構在酸性條件下更容易水解成片段并具有更高的溶解性,會被H2SO4適度去除,同時在其外表形成氫氧化鐵,與分散在液相中的細小顆粒和碎片形成絮凝物。加入CaO促進了Fe3+水解,氫氧化鐵-硫酸鈣與過量的硫酸鈣結晶析出晶體,構成的剛性骨架在污泥中形成大量透水通道,提高了生化污水的脫水性能[28]
2.4.23種方法對污泥脫水的效果比擬
NaClO氧化法、Fenton氧化法、Fenton+CaO聯合法在優化條件下的脫水效果如圖1所示。由圖1可知,3種方法中,Fenton+CaO聯合法對生化污泥的脫水效果最好,優化條件下調理后可使污泥剩余含水率降至51.06%,為后續處置或綜合利用節約了本錢。田寶風等[31]利用Fenton+CaO聯合法處理4種市政污泥,所得污泥的剩余含水率分別為55%58%63%和68%;徐文迪等[32]利用基于過氧化鈣的類Fenton法處置市政污水處置廠濃縮池剩余污泥,處置后污泥剩余含水率為76.89%;丁紹蘭等[11]利用過氧化鈣預處置后污泥的剩余含水率為68.3%,均高于本研究污泥處置后的剩余含水率。本研究所用的藥劑可由市場獲得,價格低廉,經濟可行。
2.4.3Fenton+CaO聯合法技術可行性
Fenton+CaO聯合法主要依托氧化法破壞胞外聚合物、降低束縛水含量,同時與污泥作用形成剛性結構從而形成大量透水通道,提高水分的滲透。實際應用中,可將污水處置廠產生的生化污泥轉移至污水處置廠空余的反應池,攪拌條件下泵入藥劑進行充分反應,待反應結束后將污泥送入板框壓濾機進行脫水后外運。該方法工藝簡單,易操作,技術方面可行。
3結論
1NaClO氧化法調理后污泥的剩余含水率可由89.90%降至78.44%,發生濾液的質量約為污泥質量的50%工藝條件:H2SO4投加量為15L∕t,有效氯濃度高于5.2%NaClO溶液的初始投加量為40L∕t
2Fenton氧化法調理后污泥的剩余含水率可由89.90%降至65.32%,發生濾液的質量約為污泥質量的60%工藝條件:H2SO4投加量為12.5L∕t,FeSO47H2O與30%H2O2質量比為1:5.0及Fenton試劑初始投加量為25L∕t
3Fenton+CaO聯合法調理后污泥的剩余含水率可由89.90%降至51.06%,發生濾液的質量約為污泥質量的56%工藝條件:CaO投加量為30kg∕t,H2SO4投加量為12.5L∕t,FeSO47H2O與30%H2O2質量比為1:5.0及Fenton試劑初始投加量為25L∕t
4工藝條件時,Fenton+CaO聯合法可使污泥的剩余含水率降至51.06%,發生濾液的質量約為污泥質量的56%Fenton+CaO聯合法工藝簡單,技術、經濟方面均可行,為生化污泥脫水推薦的調理方法。
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